（一）化学平衡

1、速率与平衡

相关定义

化学反应速率：单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。

化学平衡状态：一定条件下的可逆反应里，V正=V逆，反应混合物中各组分百分数保持不变的状态。

勒夏特列原理：改变影响平衡的一个条件，平衡向减弱这个改变的方向移动。

2、基础辅导

（1）反应速率与平衡移动是两回事，加快反应速率不一定平衡正向移动。改变速率的因素有温度、压强（气体）、浓度、催化剂、颗粒大小（接触面）、光、电磁波等。能使平衡移动的因素有温度、浓度、压强（气体）等，催化剂不能改变平衡，只能缩短到达平衡的时间，气体计量数相等的反应压强不能改变平衡，即只能改变浓度，不能改变百分含量。

（2）同一反应用不同的物质表示的化学反应速率之比等于计量数之比，如：合成氨反应中C(N2)/C(H2)=1/3，C(NH3)/C(H2)=2/3。

意义：表示化学反应进行快慢的量。

定性：根据反应物消耗，生成物产生的快慢（用气体、沉淀等可见现象）来粗略比较

定量：用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增大来表示。

表示方法： ①、单位：mol/(L·min)或mol/(L·s )

②、同一反应，速率用不同物质浓度变化表示时，数值可能不同，但数值之比等于方程式中各物质的化学计量数比。如：

③、一般不能用固体和纯液体物质表示浓度（因为ρ不变）

④、对于没有达到化学平衡状态的可逆反应：v正≠v逆

内因（主要因素）：参加反应物质的性质。

①、结论：在其它条件不变时，增大浓度，反应速率加快，反之浓度： 则慢。

②、说明：只对气体参加的反应或溶液中发生反应速率产生影响；与反应物总量无关。

影响因素 ①、结论：对于有气体参加的反应，增大压强，反应速率加快，压强： 反之则慢

②、说明：当改变容器内压强而有关反应的气体浓度无变化时，则反应速率不变；如：向密闭容器中通入惰性气体。

①、结论：其它条件不变时，升高温度反应速率加快，反之则慢。

温度： a、对任何反应都产生影响，无论是放热还是吸热反应；

外因： ②说明 b、对于可逆反应能同时改变正逆反应速率但程度不同；

c、一般温度每升高10℃，反应速率增大2～4倍,有些反应只有在一定温度范围内升温才能加快。

①、结论：使用催化剂能改变化学反应速率。

催化剂 a、具有选择性；

②、说明： b、对于可逆反应，使用催化剂可同等程度地改变正、逆反应速率；

c、使用正催化剂，反应速率加快，使用负催化剂，反应速率减慢。

原因：碰撞理论（有效碰撞、碰撞的取向及活化分子等）

其它因素：光、电磁波、超声波、反应物颗粒的大小、溶剂的性质等化学平衡状态：　指在一定条件下的可逆反应里，正反应速率和逆反应速率相等，反应混合中各组分的百分含量保持不变的状态。

逆：研究的对象是可逆反应

动：是指动态平衡，反应达到平衡状态时，反应没有停止。

平衡状态特征：等：平衡时正反应速率等于逆反应速率，但不等于零。

定：反应混合物中各组分的百分含量保持一个定值。

变：外界条件改变，原平衡破坏，建立新的平衡。

①、定义：mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g)

②、意义：表示可逆反应的反应进行的程度。

③、影响因素：温度（正反应吸热时，温度升高，K增大；正反应放热时，化学平衡常数：温度升高，K减小），而与反应物或生成物浓度无关。

用化学平衡常数判断化学平衡状态。

④、用途： a、Q=K时，处于平衡状态，v正=v逆；

b、Q>K时，处于未达平衡状态；v正逆 向逆向进行；

c、Q时，处于未达平衡状态；v正>v逆 向正向进行。

原因：反应条件改变引起：v正≠v逆

化学平衡： 结果：速率、各组分百分含量与原平衡比较均发生变化。

化学平衡移动： v(正)>v(逆)　　向右（正向）移

方向： v(正)=v(逆)　　平衡不移动

v(正)逆)　　向左（逆向）移

注意：其它条件不变，只改变影响平衡的一个条件才能使用。

①、浓度：增大反应物浓度或减少生成物浓度，平衡向正反应方向移动；反之向逆反应方向移动

结论：增大压强，平衡向缩小体积方向移动；减小压强，平衡向扩大体积的方向移动。

②、压强： Ⅰ、反应前后气态物质总体积没有变化的反应，压强改变不能改变化学平衡状态；

影响化学平衡移动的因素： 说明： Ⅱ、压强的改变对浓度无影响时，不能改变化学平衡状态，如向密闭容器中充入惰性气体。

Ⅲ、对没有气体参加的反应无影响。

③、温度：升高温度，平衡向吸热反应方向移动；降低温度，平衡向放热反应方向移动。

勒沙特列原理：如果改变影响平衡的一个条件（如浓度、压强、温度等）平衡就向能减弱这种改变的方向移动。

概念：在一定条件下（定温、定容或定温、定压），对同一可逆反应，只要起始时加入物质的物质的量不同，而达到化学平衡时，同种物质的含量相同，这样的平衡称为等效平衡。

平衡等效： （1）、定温、定容：

1、 对于一般的可逆反应只改变起始时加入物质的物质的量，

如通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边的物质的物质的量与原平衡相同，则两平衡等效。

规律： ②、对于反应前后气体分子数不变的可逆反应，只要反应物（或

生成物）的物质的量的比例与原平衡相同，两平衡等效。

（2）、定温、定压： 改变起始时加入物质的物质的量，只要

按化学计量数换算成同一半边的物质的物质的量之比与原平衡

相同，则达平衡后与原平衡等效。

一、化学平衡图象题的解题步骤一般是：

看图像：一看面（即横纵坐标的意义）； 二看线（即看线的走向和变化趋势）；

三看点（即曲线的起点、折点、交点、终点），先出现拐点的则先达到平衡，说明该曲线表示的温度较高或压强较大，“先拐先平”。 四看辅助线（如等温线、等压线、平衡线等）；五看量的变化（如温度变化、浓度变化等），“定一议二”。

二、等效平衡问题及解题思路

1、等效平衡的含义在一定条件（定温、定容或定温、定压）下，只是起始加入情况不同的同一可逆反应达到平衡后，任何相同组分的分数（体积、物质的量）均相同，这样的化学平衡互称等效平衡。

（二）盐类水解

一、盐类水解，水被弱解；有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱双水解；谁强呈谁性，同强呈中性。

1、电解质溶液中的守恒关系

电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na＋)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：[Na＋]＋[H＋]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-]

物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO3溶液中：n(Na＋)：n(c)＝1:1，推出：

C (Na＋)＝c (HCO3-)＋c (CO32-)＋c (H2CO3)

质子守恒：(不一定掌握)电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H＋）的物质的量应相等。例如：在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物，故有以下关系：c (H3O+)+c (H2CO3)=c (NH3)+c (OH-)+c (CO32-)。

2、双水解离子方程式的书写：（1）左边写出水解的离子，右边写出水解产物；

（2）配平：在左边先配平电荷，再在右边配平其它原子；（3）H、O不平则在那边加水。

例：当Na2CO3与AlCl3溶液混和时： 3 CO32- + 2Al3+ + 3H2O = 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑

盐类水解的应用规律

盐的离子跟水电离出来的氢离子或氢氧根离子生成弱电解质的反应,称为盐类的水解。

其一般规律是:谁弱谁水解,谁强显谁性;两强不水解,两弱更水解,越弱越水解。

哪么在哪些情况下考虑盐的水解呢?

1.分析判断盐溶液酸碱性时要考虑水解。

2.确定盐溶液中的离子种类和浓度时要考虑盐的水解。

如Na2S溶液中含有哪些离子,按浓度由大到小的顺序排列:

C(Na+ )>C(S2-)>C(OH-)>C(HS-)>C(H+)

或:C(Na+) +C(H+)=2C(S2-)+C(HS-)+C(OH-)

3.配制某些盐溶液时要考虑盐的水解

如配制FeCl3,SnCl4 ,Na2SiO3等盐溶液时应分别将其溶解在相应的酸或碱溶液中。

4.制备某些盐时要考虑水解Al2S3 ,MgS,Mg3N2 等物质极易与水作用,它们在溶液中不能稳定存在,所以制 取这些物质时,不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能用干法制备。

5.某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应,要考虑水解

如Mg,Al,Zn等活泼金属与NH4Cl,CuSO4 ,AlCl3 等溶液反应.3Mg+2AlCl3 +6H2O=3MgCl2+2Al(OH)3↓+3H2↑

6.判断中和滴定终点时溶液酸碱性,选择指示剂以及当pH=7时酸或碱过量的判断等问题时,应考虑到盐的水解.如CH3COOH与NaOH刚好反应时pH>7,若二者反应后溶液pH=7,则CH3COOH过量。指示剂选择的总原则是,所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的pH值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙;弱酸与强碱互滴时应选择酚酞。

7.制备氢氧化铁胶体时要考虑水解.FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(胶体)+3HCl

8.分析盐与盐反应时要考虑水解.两种盐溶液反应时应分三个步骤分析考虑:

(1)能否发生氧化还原反应; (2)能否发生双水解互促反应;

(3)以上两反应均不发生,则考虑能否发生复分解反应.

9.加热蒸发和浓缩盐溶液时,对最后残留物的判断应考虑盐类的水解

(1)加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质.

(2)加热浓缩Na2CO3型的盐溶液一般得原物质.

(3)加热浓缩FeCl3 型的盐溶液.最后得到FeCl3和Fe(OH)3 的混合物,灼烧得Fe2O3 。

(4)加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3 型的盐溶液时,得不到固体.

(5)加热蒸干Ca(HCO3)2型的盐溶液时,最后得相应的正盐.

(6)加热Mg(HCO3)2、MgCO3 溶液最后得到Mg(OH)2 固体.

10.其它方面

(1)净水剂的选择:如Al3+ ,FeCl3等均可作净水剂,应从水解的角度解释。

(2)化肥的使用时应考虑水解。如草木灰不能与铵态氮肥混合使用。

(3)小苏打片可治疗胃酸过多。

(4)纯碱液可洗涤油污。

(5)磨口试剂瓶不能盛放Na2SiO3,Na2CO3等试剂.

高中化学基础知识必备完整