(整理)分析化学课后习题答案

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第二章误差和分析数据处理
1指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。答:①砝码受腐蚀:
系统误差(仪器误差;更换砝码。②天平的两臂不等长:
系统误差(仪器误差;校正仪器。③容量瓶与移液管未经校准:系统误差(仪器误差;校正仪器。
④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀:系统误差(方法误差;修正方法,严格沉淀条件。⑤试剂含被测组分:
系统误差(试剂误差;做空白实验。⑥试样在称量过程中吸潮:
系统误差(操作误差;严格按操作规程操作。⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内:系统误差(方法误差;另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准:偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符:系统误差(仪器误差;校正仪器。
10、进行下述运算,并给出适当位数的有效数字。解:(1
2.524.1015.143
2.54104
6.1610
(2
3.0121.145.10
2.90106
0.0001120
51.04.03104
4.02(3
2.5120.0020340.03248.12.12102
53.0(4
1.050
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2.28562.515.421.89407.50103
3.19(5
3.5462
(6pH=2.10,求[H+]=?。[H+]=10-2.10=7.9×10-3
11、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下:(1(2
0.30.1
-0.20.1
-0.4-0.6
0.20.2
0.1-0.1
0.4-0.2
0.00.5
-0.3-0.2
0.20.3
-0.30.1
两组数据的平均偏差和标准偏差;
什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等;组数据的精密度高?解:①d
d1d2d3dn
n
d10.24d20.24
s
di2
s10.28s20.31n1
②标准偏差能突出大偏差。③第一组数据精密度高。
13测定碳的相对原子质量所得数据:12.008012.009512.009912.010112.010212.010612.011112.011312.011812.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。解:①x
xi
12.0104n
s
(xix2
0.0012
n1sn
0.00038
s
uxt
sn
置信限=t
s
查表2-2f9时,t0.013.25n
3.250.000380.0012

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14、解:(本题不作要求
x146.20%0.4620x246.02%0.4602S1S20.08%0.0008SRS1S20.00080.46200.4602t
0.0008
f6428
64
3.4964

查表22t0.05,82.306tt0.05,8,存在显著性差异。

15、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%1.62%1.37%1.71%1.52%1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05解:x1.51%S0.13S0.053%
t
xs
1.7t50.05=2.571,无明显差别。

16.、解:HPLC数据97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1x98.3%S1.1%
化学法数据:97.8%,97.7%,98.1%,96.797.3x97.6%S0.54%
①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
1.1%2
F4.15,查表24f15,f24时,,F6.26
0.54%2
FF0.05,4,4说明两种方法的精密度没有显著性差别t检验平均值是否有显著性差别
t
x1x2SR
n1n2
n1n2
(611.1%2(510.54%2
0.90%
652
SRt
2
(n11S12(n21S2

n1n22
98.3%97.6%
0.90%
65
1.28t0.05,9
65
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说明两种方法的平均值没有显著差别。②在该项分析中,HPLC法可以代替化学法。
17、解:
uxt
Sn
P95%时,t0.05,52.571
0.56
2.740.596
P99%时,t0.01,54.032
0.56
2.740.926
u2.742.571
u2.744.032
第三章滴定分析法概论
7、解:不可直接配制标准溶液的物质:
NaOH,化学性质不稳定HCl,不是固体,难得到纯净物H2SO4,不是固体KMnO4,难制得纯度高的纯净物Na2S2O3,难制得纯净物,化学性质不稳定
8、用因保存不当而部分风化的草酸晶体标定氢氧化钠溶液,cNaOH
2m草酸晶体M草酸晶体VNaOH

相当于实际的摩尔质量变小了,称量出更多的基准物质,需要消耗更多的氢氧化钠标准溶液,浓度测定值小于真实值,分析结果偏低。如果用该氢氧化钠溶液测有机
(cVNaOH
m有机酸M有机酸
M有机酸
m有机酸(cVNaOH
,摩尔质量测定值大于真实值,结果偏高。
用吸潮带水分的碳酸钠标定盐酸,cHCl
2m碳酸钠
,相当于实际的摩尔质量变大
M碳酸钠
了,测定值大于真实值,分析结果偏高。如果用该盐酸溶液钠溶液测有机碱的摩尔质量,由于盐酸浓度大于真实值,(cVHCl定值小于真实值,结果偏低。
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m有机碱M有机碱
M有机碱
m有机碱(cVHCl
摩尔质量测

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9(1读数偏大,结果(HCl浓度偏低。(20.1248>0.1238,结果偏高。
(3HCl浓度比真实浓度低,需要消耗更多的HCl,结果偏低。(4杂质碳酸氢钠消耗的盐酸比同质量的碳酸钠少,所以分析结果偏高。*注:测定值>真实值,称分析结果偏高。否则偏低。
10、写出下列各体系的质子条件式。解:(1NH4H2PO4
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-](2H2SO4(C1+HCOOH(C2
[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-](3NaOH(C1+NH3(C2
[H+]+C1+[NH4+]=[OH-](4HAc(C1+NaAc(C2
[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2
(5HCN(C1+NaOH(C2
[H+]+C2=[OH-]+[CN-]

11、写出①H3AsO4MgBr2水溶液的电荷平衡式。解:①[OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]=[]
2[Mg2+]=[OH-]+[Br-]
12、写出cmol/LZn2[Fe(CN6]水溶液的质量平衡式。解:cZn2+=2cZn2[Fe(CN6]=2c
[Fe(CN64-]+[Fe(CN53-]+[Fe(CN42-]+[Fe(CN3-]+[Fe(CN2]+[Fe(CN+]+[Fe2+]=c6[Fe(CN64-]+5[Fe(CN53-]+4[Fe(CN42-]+3[Fe(CN3-]+2[Fe(CN2]+[Fe(CN+]+
[CN-]+[HCN]=6c

15欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl溶液20~25mL问应取基准试剂Na2CO3多少克?此时称量误差能否小于0.1%解:Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2CO3
mNa2CO3
(cVHClMNa2CO3
2

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V=20mL时:mNa2CO3
201030.101060.11g
2251030.101060.13g
2
V=25mL时:mNa2CO3
差减称量法两次称量,误差为±0.2mg∴称量误差不能小于0.1%。
16、已知1mLHCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算:①该HCl溶液NaOH的滴定度②该HCl溶液对CaO的滴定度。解:HCl+NaOH==NaCl+H2O
2HCl+CaO==CaCl2+H2O
THCl/NaOH
40
0.0043740.004793g/mL36.5
THCl/CaO
56
0.0043740.003355g/mL
36.52

18、二元弱酸H2A,已知pH=1.92时,δH2A=δHA-pH=6.22时,δHA-=δA2-。计算:①H2ApKa1pKa2HA-溶液的pH解:①pKa1=1.92pKa2=6.22
pH
19、解:
1
(pKa1pKa24.072
CaF2Ca22F溶解后:s2sFHHF
[F][HF]cF2s[F]cFF

F

Ka6.3104
3.000.38654[H]Ka106.310Ksp4F
2
[Ca2][F]2Ksps(2sF2Ksps3
3
3.91011
4.0104(mol/L2
40.3865
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第四章酸碱滴定法
1、下列各酸,哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定?哪些不能?如能直接滴定,各应采用什么指示剂?
(1甲酸(HCOOHKa=1.8×10-4
答:cKa10-8,可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂
(2硼酸(H3BO3Ka1=5.4×10-10
答:cKa110-8,不可以直接滴定。
(3琥珀酸(H2C4H4O4Ka1=6.9×10-5Ka2=2.5×10-6
答:cKa110-8cKa210-8,但Ka1/Ka2104。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。可以用酚酞指示剂。
(4柠檬酸(H3C6H5O7Ka1=7.2×10-4Ka2=1.7×10-5Ka3=4.1×10-7
答:cKa110-8cKa210-8cKa310-8Ka1/Ka2104Ka2/Ka3104。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。可以用酚酞为指示剂。
(5顺丁烯二酸Ka1=1.5×10-2Ka2=8.5×10-7
答:cKa110-8cKa210-8Ka1/Ka2104可以分步滴定。第一计量点pH=3.95可以用甲基橙为指示剂;第二计量点pH=9.80,可以用酚酞为指示剂。

(6邻苯二甲酸Ka1=1.3×10-3Ka2=3.1×10-6
答:CKa110-8CKa210-8,但Ka1/Ka2104。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。可以用酚酞为指示剂。
2、解:NaOH吸收CO2,将部分转化为Na2CO3①滴定强酸,可以完全反应。对结果基本无影响。
②滴定弱酸,NaOH能中和弱酸,Na2CO3不能中和弱酸,需要消耗更多的标准溶液,将带来正误差(分析结果偏高
3、解:①部分风化的硼砂晶体,对一定质量的基准物质,风化后需要消耗更多的HCl溶液,标定所得浓度偏低。
②部分吸湿的Na2CO3对一定质量的基准物质,吸湿后需要消耗更少的HCl
溶液,标定所得浓度偏高。
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③在110℃烘干过的Na2CO3,分析结果准确。

7、有一碱液,可能是NaOHNa2CO3NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定,以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1,加入甲基橙,继续用盐酸滴定又消HCl的体积为V2。当出现下列情况时,溶液各由哪些物质组成?
V1V20;②V2V10;③V1=V2;④V1=0V20;⑤V10V2=0答:①NaOH+Na2CO3Na2CO3+NaHCO3
Na2CO3NaHCO3NaOH
8、解:①0.10mol/LNaH2PO4两性物质溶液,用最简公式计算*
1
(pKa1pKa221
(2.167.1224.64
pH
注:此时公式中的Ka1Ka2对应于磷酸的第一和第二步离解。
0.10mol/LNa2HPO4两性物质溶液,用最简公式计算
pH
1
(pKa1pKa221(7.1212.32
29.72
注:此时公式中的Ka1Ka2对应于磷酸的第二和第三步离解。
0.05mol/LHAc0.05mol/LNaAc混合溶液缓冲溶液,用缓冲溶液公式计算
c
pHpKalg
c4.76lg4.76

0.1mol/LNaAc溶液碱性溶液,按一元弱碱公式计算
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0.05
0.05

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[OH-]cKbc
KwKa,HAc
1014
0.1
1.71057.67106(mol/L[H]1.3109(mol/LpH8.88

0.10mol/L邻苯二甲酸氢钾两性物质溶液,用最简公式计算
pH
1
(pKa1pKa221(2.895.51
24.20

0.20mol/LH3PO4三元酸,按一元弱酸计算第一步离解
Ka16.9103c/Ka1500,用近似公式计算KaKa24cKa
[H]
2

6.9103(6.9103240.206.9103

2
3.386102(mol/LpH1.47
0.10mol/LNH4CN,两性物质溶液,用最简公式计算
pH
1
(pKa1pKa221(pKa,NH4pKa,HCN
2
1(9.259.21
29.23

0.10mol/LH3BO3,一元弱酸溶液,用最简公式计算
-------------

-------------
[H]cKa0.105.410107.35106(mol/LpH5.13


0.05mol/LNH4NO3,一元弱酸溶液,用最简公式计算
[H]cKa,NH0.055.610105.29106(mol/L
4

pH5.28

10、解:(1
c
1.04/122.1
0.0852(mol/L
100/1000
2
2.642
[H]cKa
[H](10
6.16105c0.0852
pKa4.21Ka

(2用最简式计算该弱碱共轭酸的pH[H]cKa
[H]2(103.482
Ka1.1106
c0.1
Kw10149
该弱碱的Kb9.110
Ka1.1106

11NaOH(0.20mol/L滴定一氯乙酸(0.20mol/L至甲基橙变黄(pH=4.4时,还有百分之几的一氯乙酸未被滴定?
解:一氯乙酸的Ka=1.4×10-3pH=4.4时,
HA
[H]104.4
4.42.76%即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。3[H]Ka101.410
12、计算用NaOH(0.10mol/L滴定HCOOH(0.10mol/L到化学计量点时溶液的pH并说明应选择何种指示剂?
解:计量点时溶液组成为0.05mol/LHCOONa溶液。
[OH]spKbCKwC/Ka10140.05/1.81041.67106mol/LpHsp=14pOH=8.22,可选酚酞为指示剂。
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13、解:①计算终点误差
cep=0.1000×20.70/(25.00+20.70=0.0453(mol/L
[OH][H]TE(HA100%
cep
10(14.006.20106.20[H](100%
cep[H]Ka107.80106.20106.20
(6.20100%5
0.0453106.510
-1.0%

②计量点的pH计量点时,完全生成苯甲酸钠,
[OH-]cKbc
KwKa,
1014
0.0453
6.51052.64106(mol/L[H]3.79109(mol/LpH8.42
③苯甲酸溶液的浓度
0.100020.70
25.00c10010.0836(mol/L

14、解:①HA的摩尔质量
nHA(cVNaOH

nHA(cVNaOH
0.090041.203
3.70810(mol
1000
nHA
mHAMHA
MHA
m1.250HA337.1(g/mol3
nHA3.70810

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HAKa
滴定剂加到8.24mL,溶液pH4.30
0.09008.24
0.0029664(mol
1000
0.09008.24
生成NaA的物质的量=7.416104(mol
1000
nNaA7.416104
pHpKalgpKalg4.30
nHA0.0029664
此时,nHA剩余量=3.708103pKa4.902Ka104.9021.26105
③化学计量点pH的计算
化学计量点完全生成NaA,溶液呈碱性
0.090041.201014
5
41.20501.2610
[OH]cspKb
5.6810-6

pOH5.24pH14.005.248.76

15、解:化学计量点时,完全生成HAc,需消耗HCl30mL.
cHAc
0.1030
0.030(mol/L
7030
[H]cKa0.0301.71057.14104(mol/LpH3.15

过量两滴(0.10mLHCl后,
0.100.10
[H]cKa8.14104(mol/L
100
pH3.09
pH3.153.090.060.3
无法准确判断终点,这一滴定不可行。


16、以HCl(0.01000mol/L滴定NaOH溶液(0.01000mol/L20.00mL,①甲基橙为指示剂,滴定到pH4.0为终点;②酚酞为指示剂,滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差,并指出用哪种指示剂较为合适。解:TE
[H]ep[OH]ep
ep
ca
100%
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1041010
100%2%TE
0.005108106
100%0.02%TE
0.005
酚酞作指示剂较为合适。
18、解:CaCO32HClCaCl2H2OCO2HCl过量5.60×0.9755.46mL
CaCO3反应消耗HCl20.005.4614.54(mL
石灰石样品中n(CaCO3=(14.54×0.1175/2000=0.0008542(mol石灰石样品中m(CaCO3=0.0008542×100.1=0.0855(g石灰石的纯度=0.0855/0.2815=30.37%
如果以CO2表示,m(CO2=0.0008542×44.01=0.0376(g
CO2的百分质量分数为:0.0376/0.2815=13.35%

20、解:酚酞做指示剂,消耗盐酸12.00mL,说明试样中有Na3PO4Na3PO4HCl=Na2HPO4NaCl
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21粗铵盐1.000g加过量NaOH溶液,产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L的盐酸中,过量的盐酸用NaOH溶液(0.5000mol/L回滴,消耗1.56mL计算试样中NH3的百分质量分数。
(50.000.50001.560.500010317
100%41.17%解:
1.000
第五章非水溶液中的酸碱滴定法
2、在下列何种溶剂中,醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同?①纯水;②浓硫酸;③液氨;④甲基异丁酮答:液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂
4、下列溶剂中何者为质子溶剂?何者为无质子溶剂?若为质子溶剂,是酸性溶剂还是碱性溶剂?若为无质子溶剂,是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂?
①冰醋酸;②二氧六环;③乙二胺;④甲基异丁酮;⑤苯;⑥水;⑦乙醚;⑧异丙醇;⑨丙酮;⑩丁胺
答:质子溶剂:①③⑥⑧⑩;其中,酸性溶剂:①;碱性溶剂:③⑩
无质子溶剂:②④⑤⑦⑨;其中,偶极亲质子溶剂:④⑨;惰性溶剂:②⑤⑦
8、已知水的离子积常数Ks=10-14,乙醇的离子积常数Ks=10-19.1,求:(1纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2
(20.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pHpC2H5OH2pOHpC2H5O(HClO4全部离解解:(1pH
11
pKs7.00pC2H5OH2pKs9.5522
(2HClO4全部离解,故水溶液中:
pH=-lg0.0100=2.00pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中:
pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00pC2H5O=19.10-2.00=17.10

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第六章配位滴定法
110.050mol/LAl3+溶液中,加入NaF固体,使溶液中游离F-浓度为0.10mol/L计算铝的副反应系数αAl(F。这时溶液中[Al3+][AlF2+][AlF2+][AlF3][AlF4-][AlF52-][AlF63-]各为多少?
解:αAl(F1β1[F-]β2[F-]2β6[F-]6=3.51×1014
[Al3+]=cAl/αAl(F=0.050/3.51×1014=1.42×10-16(mol/L
[AlF2+]=[Al3+]β1[F-]=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11(mol/L[AlF2+]=[Al3+]β2[F-]2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7(mol/L[AlF3]=[Al3+]β3[F-]3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4(mol/L[AlF4-]=[Al3+]β4[F-]4=1.42×10-16×1017.7×10-4=7.12×10-3(mol/L[AlF52-]=[Al3+]β5[F-]5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2(mol/L[AlF63-]=[Al3+]β6[F-]6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3(mol/L
12、解:Ca2+Y4-=CaY2-
nCa2nY4
0.100525.0024.90
cY4
100.11001000解得:cY40.01008(mol/L


13待测溶液含2×10-2mol/LZn2+2×10-3mol/LCa2+能否在不加掩蔽剂的情况下,只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+?为防止生成Zn(OH2沉淀,最低酸度为多少?这时可选用何种指示剂?
ΔlgcK=6.815Zn2+
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首先计算控制酸度的下限,
'根据lg(cZnspKZnY6
cCasp(2.0102/21.0102(mol/L
'要求:lgKZnY8
lgKZnYlgY(H8lgY(HlgKZnY88.50
查表62得,pH4.0时,lgY(H8.44准确测定ZnpH下限是4.0


要使Ca不干扰Zn的测定,要求:
'
根据lg(cCaspKCaY1
cCasp(2.0103/21.0103(mol/L
'要求:lgKZnY4
lgKCaYlgY(H4lgY(HlgKCaY46.69
查表62pH5.0时,lgY(H6.45,接近控制pH4.05.0,可以准确选择测定Zn

可选二甲酚橙作指示剂。
140.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/LCd2+Hg2+混合溶液中的Cd2+pH6时,试问:若加入KI掩蔽其中的Hg2+,使终点时游离I-离子的浓度为10-2mol/L,能否完全掩蔽?此时lgKCdY是多大?若以二甲酚橙为指示剂,终点误差是多少?
解:αHg(I1β1[I-]β2[I-]2β3[I-]3β4[I-]44.041021[Hg2+]sp0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L
Y(Hg1KHgY[Hg2]11021.82.4710-241。可以完全掩蔽。pH=6时,αY(H=104.65αY=αY(H+αY(Hg-1=104.65lgKCdY=lgKCdY-lgαY=16.40-4.65=11.75
pCdsp
11
(211.756.88(pCCd,splgKCdY
22
以二甲酚橙为指示剂,pH=6时,pCdep=5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38
-------------

-------------
10pM10pM10-1.38101.38
Et100%100%0.032%
211.75cM,spKMY1010

15、解:查附表6-3得,pH=5时,XO测定Pb终点pM=7.0*注意:不是pM’
'
lgKPbYlgKPbYlgYlgM
查表61得:lgKPbY18.30查表62得:pH5.0时,lgY(H6.45
M11[Ac]2[Ac]21101.90.10103.30.10228.9lgM1.46
'
lgKPbY18.36.451.4610.39

计量点时,pM'sp
1'
(pcM(splgKMY21
(lg(1.010310.39
2
6.695

[M'ep]107.028.92.89106(mol/LpM'ep5.54ΔpM'5.546.695-1.156
TE
10ΔpM'10ΔpM'
cM,spKMY
100%
101.156101.15610
10.39
1.010
3
2.9%

16、取100mL水样,用氨性缓冲溶液调节至pH=10,以EBT为指示剂,用EDTA标准溶液(0.008826mol/L滴定至终点,共消耗12.58mL,计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL,用NaOH调节pH=12.5,加入钙指示剂,用上述EDTA标准溶液滴定至终点,消耗10.11mL,试分别求出水样中Ca2+Mg2+的量。解:总硬度
0.00882612.58100
111.0mg/LCaCO3
100/1000
Ca
0.00882610.1140
35.69mg/L
100/10000.00882612.58-10.1124
5.23mg/L
100/1000
Mg

第七章氧化还原滴定法
-------------

-------------
7计算KI浓度为1mol/L时,Cu2+/Cu+电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响解:Cu2++e==Cu+θ=0.159V
Cu2/Cu

Cu2/Cu
[Cu2]
0.059lg
[Cu]

Cu0.059lg[Cu2]0.059lg[I-]-0.059lgKsp,CuI2
/Cu
KI浓度为1mol/L时,Cu2+/Cu+电对的条件电极电位为:
CuCu-0.059lgKsp,CuI0.1590.059lg110120.87V22
/Cu/Cu


8、解:
θθEFeE0.154V320.771V/FeSn4/Sn2
Eθ0.7710.1540.617(V
20.617
20.92K8.321020
0.059
从反应的平衡常数来看,该预先还原的反应进行得很完全,是可行的
lgK
9、计算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围,在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂?(已知θFe3+/Fe2+=0.70VθSn4+/Sn2+=0.14V
θ
n1θn0.7020.14122
解:计量点电位Esp0.33V
n1n23
电位突跃范围θ2
0.0590.059
3~θ3即:1
n2n1
0.14
0.0590.059
30.23V~0.7030.52V21
应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V
10、解:K2Cr2O73I26Na2S2O3
-------------

-------------
(cVNa2S2O36cNa2S2O3
mK2Cr2O7MK2Cr2O7
6mK2Cr2O7

VNa2S2O3MK2Cr2O760.1936

33.61
294.21000
0.1175(mol/L

11、解:5KHC2O42KMnO4
(cVKMnO4cKMnO4
2mKHC2O4H2O
5MKHC2O4H2O
0.4mKHC2O4H2O1000VKMnO4MKHC2O4H2O

0.40.1861100030.00146.2
0.01697(mol/L
12称取红丹(Pb3O4试样0.2500g用盐酸溶解后转移到100mL容量瓶中,20.00mL加入0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL使其析出PbCrO4定量过滤沉淀,洗涤溶解后,加入KI和淀粉溶液,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点,用去Na2S2O3溶液6.00mL,求试样中Pb3O4的百分质量分数。解:Pb3O4~3PbCrO4~9I-~(9/2I2~9Na2S2O3
0.10006.00103685.6100%91.41%
90.2500/5

13、解:6FeO6Fe3+K2Cr2O7
-------------

-------------
nFeO6(cVK2Cr2O760.030000.0045(molmFeOnFeOMFeO0.004571.850.3233(g
试样中FeO的百分量分数32.33Fe2O3nFe2O3MFe2O3
0.0045
159.692
0.3593(g
mAl2O30.50000.35930.1407(g
试样中Al百分量分.07%02O3的百分
25.00
1000


14、精密称取漂白粉试样2.702g加水溶解,加过量KI,用H2SO4(1mol/L酸化。析出的I2立即用0.1208mol/LNa2S2O3标准溶液滴定,用去34.38mL达终点,计算试样中有效氯的含量。
解:Cl~(1/2ClO-~(1/2I2~S2O32-
0.120834.3810335.5100%5.42%
2.702

15、解:1C2O42-(2/5KMnO4Ca~CaC2O4~(2/5KMnO4设血液中钙浓度为cmol/L,有:
2.0020.0052.45
0.002000100050.0021000解得:c0.0153(mol/L(c

16、解:滴定反应的化学计量关系为11
估算标准溶液消耗量:
-------------

-------------
m
(cVNaNO2
M
m0.5
VNaNO2
cM0.1300.8
0.0166(L16.6mL应一次性加入约16mL
*如果药品标示量较小,应适当减少加入量,以免过量。
17、解:
PhOH3Br23(KBrO3KBr3I26Na2S2O3设原试样中含苯酚为x克,有:x25.001(40.2020.02
0.110094.11250.061000解得:x0.3482(g试样中苯酚的质量分数为:
0.3482w0.8322
0.4184

第八章沉淀滴定法和重量分析法
2、下列试样①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr、⑥KI,如果用银量法测定其含量,用何种指示剂确定终点的方法为佳?为什么?答:①NH4Cl:铁铵矾指示剂法。强酸性条件下NH4+不干扰测定
BaCl2:吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法Ba2+干扰终点指示:
Ba2++CrO42-==BaCrO4
KSCN:吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附。Na2CO3+NaCl:铁铵矾指示剂法。铬酸钾法CO32-Ag+会生成沉淀。NaBr:三种方法均可。
KI:吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附,影响结果。5、说明以下测定中,分析结果偏高、偏低还是没影响?为什么?1pH4pH11时,以铬酸钾指示剂法测定Cl-2采用铁铵矾指示剂法测定Cl-Br-,未加硝基苯。3吸附指示剂法测定Cl-,选曙红为指示剂。
4用铬酸钾指示剂法测定NaClNa2SO4混合液中的NaCl答:(1偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。
-------------

-------------

(2偏低。沉淀转化,消耗过多SCN-
(3偏低。指示剂吸附太强,终点提前。(4没影响。
11、解:有关化学反应式为:
Ag(过量ClAgCl
AgSCNAgSCN
30.003.200.1173cAgcSCN
1000100058.44
20.00cAg21.00cSCN
解得:cAg0.07447(mol/LcSCN0.07092(mol/L

12、仅含有NaBrNaI的混合物0.2500g,用0.1000mol/LAgNO3滴定,消耗22.01mL可使沉淀完全。求试样中NaBrNaI各自的百分质量分数。解:设试样中NaBr的百分质量分数为x,则:

0.2500x0.2500(1x
0.100022.01103
102.9150.0
x=69.98%

试样中NaI的百分质量分数30.02%
13、解:过量的银离子体积为:
4.041.0404.20(mL
cAg
cAg
30.000.1510
4.2058.440.1001(mol/L

-------------

-------------
14、解:
F
MP2O5MMg2P2O7

141.95
0.6387
222.25
wP2O5
0.63870.2836
17.69%
1.0239

17、计算下列难溶化合物的溶解度。1PbSO40.1mol/LHNO3中。
2BaSO4pH100.020mol/LEDTA溶液中。解:(1SO2
4
2[SO4][HSO4][H]Ka20.10.01112
[SO4]Ka20.01
SKsp'Ksp111.61084.2104mol/L
2
s[SO4]cBa2[Ba2][BaY]

由于Ba2EDTA配合反应的常数很大,EDTA度大
2[BaY]s[Ba2][SO4]Ksp[Ba2]Ksp/s
cY[Y][HY][H2Y][H6Y][BaY][Y]Y(Hs0.020mo/L(1
(2
KBaY
[BaY]ss2
[Y](22
KBaYKsp[Ba][Y][Y]Ksp/s

(2代入(1得一元二次方程:s2Y(HKBaYKsps0.02KBaYKsp0
Y(H100.45KBaY107.86Ksp1.11010
代入解方程得:s6.24103(mol/L

18、解:pH=3.0时,
-------------

-------------
lgY(H10.63lgKCaY10.69
lgKCaY'10.6910.630.06
效应可以忽略。反应的常数很小,配合
Ksp3.910-11[Ca2]0.010mol/L
6.31043
[F]cF-F-0.0103.03.86510(mol/L4
106.310
[Ca2][F-]21.5107Ksp能生成CaF2沉淀。
-

20、解:
(cVH2SO4(
m
BaCl22H2OM
mBaCl22H2O
VH2SO4
cH2SO4MBaCl22H2O

0.3675
3.0103(L3.0(mL
0.5244.24
按照沉淀剂过量50%,需用硫酸3.0150%=4.5(mL

21、解:Al3+3NH3·H2O=Al(OH33NH4+
Al2(SO43H2O~6NH3(cVNH36(
m
Al2(SO43H2OM
10000.9892.4%23.7361.394(mol/L
MNH317.03
6mAl2(SO43H2OcNH3MAl2(SO43H2O

60.4102
4.9103(L4.9(mL
1.394360.2
cNH3

VNH3
按照沉淀剂过量50%,需用硫酸3.0150%=4.5(mL

22、解:pH=2.0
CO
2
2
4
[H][H]2102.0104.0
114.191.234.19182.2
Ka2Ka1Ka2101010

sKsp'108.75182.25.7104(mol/L
500mL溶液中,草酸钙的溶解损失质量为:5.71040.500128.10=28.5mg
23、称0.1758gNaCl与纯KCl的混合物,然后将氯沉淀为AgCl沉淀,过滤、洗涤、恒重,得0.4104gAgCl。计算试样中NaClKCl的百分质量分数各为多少?
-------------

-------------
解:设试样中NaCl的百分质量分数为x,则:
0.1758x0.1758(1x0.4104

58.574.5143.32
x=40.40%
试样中KCl的百分质量分数为:59.60%
-------------

(整理)分析化学课后习题答案

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