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发布时间：2024-03-07 19:09:57

. 第三章 思考题与习题
r2mL0.02mL100%1%2mL1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。
（5）随机误差。
（6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。
（7）过失误差。
（8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。
2解：因分析天平的称量误差为0.2mg。故读数的绝对误差ar20mL0.02mL100%0.1%
20mL 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。

5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。
8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。
9解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O==Na2C2O4+4H2O可知， 需H2C2O4·H2O的质量m1为：
 0.0002g a100%可得 r0.1gm10.10.020126.070.13g
2对误差为 相 根据rr10.0002g100%0.15%
0.13g-10.0002g 则相对误差大于0.1% ，不能用100%0.2%0.1000gHCO·HO标定0.1mol·L的NaOH ，可以2242
选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC8H4O4为基准物时，则有： KHC8H4O4+ NaOH== KNaC8H4O4+H2O 需KHC8H4O4的质量为m2 ，则
r1g0.0002g100%0.02% 1.0000g 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。
3解：因滴定管的读数误差为0.02mL，故读数的绝对误差a 根据rm20.10.020204.220.41g
20.0002g100%0.049%
0.41g r20.02mL
a100%可得
相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH。
10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所.
. 以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。
11．当置信度为0.95时，测得Al2O3的μ置信区间为（35.21±0.10）%，其意义是（ D ）
12. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（ D ） 13 解：根据
dr d0.04%100%100%0.06%x67.43%（32）Sdi（n1(0.05%2(0.06%2(0.04%2(0.03%514）Sr1Sx100% Sr
则
Sx100% 得 0.05%100%0.07%67.43%0.5%S100%30.68%（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11% 16解：甲：S=0.1534% 当正确结果为15.34%时， Sr2
 14 Sx100%0.1534%100%1.0%15.34%（1）x1
x39.12%39.15%39.18%39.15%n3 解：a1xT39.15%39.19%0.04%x
24.87%24.93%24.69%24.83% 3（2）24.87% （S13）
di2n1(0.03%2(0.03%20.03%31axT24.83%25.06%0.23%
（4） Sr1EEra100%0.92%
TS1x100% 乙）0.03%100%0.08%
39.15%： 15 39.19%39.24%39.28%x39.24%267.48%67.37%67.47%67.43%67.407%3x67.43%
5解：（1 a2x39.24%39.19%0.05%
10.05%0.06%0.04%0.03%d|di|0.04% n5
（2）.
. S2
d据 xu (0.05%(0.04%x0.05%n131 得i222 1.13%1.960.01%1.13%0.02% 0.05%Sr2100%100%0.13% 钢中铬的质量分数的置信区间为S2x39.24%2
由上面|Ea1|<|Ea2|可知甲的准确度比乙高。 S12﹑Sr12 可知甲的精密度比乙高。 综上所述，甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。
17 解：（1）根据ux得
u20.3020.401=0.042.5 u20.4620.4020.041.5
（2）u1=-2.5 u2=1.5 . 由表3—1查得相应的概率为0.4938，0.4332 则 P(20.30≤x≤20.46=0.4938+0.4332=0.9270 18 解： ux11.612.2=0.23
查表3-1，P=0.4987 故，测定结果大于11.6g·t-1的概率为：
0.4987+0.5000=0.9987 19解： ux=43.5943.150.231.9
查表3-1，P=0.4713 故在150次测定中大于43.59%出现的概率为：
 0.5000-0.4713=0.0287 因此可能出现的次数为 1500.02874（次）
 20 解：（1） .022%xn050.01%
（2）已知P=0.95时，1.96，根. 1.13%0.02%
（3）根据xtsp,fsxxtp,fn
得xtsp,fn0.01%
已知s0.022% ， 故 t0.01%n0.022%0.5
查表3-2得知，当fn120 时，t0.95,202.09 此时
2.09210.5
即至少应平行测定21次，才能满足题中的要求。
21 解：（1）n=5 xx34.92%35.11%35.01%35.19%n5
d2si0.1220.0720.0320.152n151
经统计处理后的测定结果应表示为：n=5, x35.04%, s=0.11% （2）x35.04%, s=0.11% 查表t0.95,4=2.78 因此 xtsp,fn35.04%2.780.11%535.04%
.
22解：（1）x58.60%, s=0.70% 查表此 G1 xx10.10380.10290.82s0.0011t0.95,5=2.57 因xtp,f
sn58.60%2.570.70%6x58.G60%0.x734%0.10560.10381.64
1s0.0011查表3-4得, G0.95,4=1.46 , G10.95,4 ,G2>G0.95,4故0.1056这一数据应舍去。 （2）xt0.95,2=4.30 因58.60%, s=0.70% 查表此 (2 x0.10290.10320.10340.1032
3sxtp,f
sn58.60%4.300.70%358.60%1.74%
d0.000320.000220.0n131i2由上面两次计算结果可知：将置信度固定，当测定次数越多时，置信区间越小，表明x越接近真值。即测定的准确度越高。
 23 解：（1）
当 P=0.90时，t0.90,2 2.92 因此
1xtp,fsn0.10322.920.0002530.10320.00xxn11.831.59Qn0.8xnx11.831.53
查表3-3得Q0.90,4=0.76,因Q>Q0.90,4 , 故1.83这一数据应弃去。 （2）当 P=0.95时，t0.90,2 4.30 因此
1xtp,f
sn0.10324.300.0002530.1032xxn11.831.65Qn0.6
xnx11.831.53 查表3-3得Q0.90,5=0.64,因Q0.90,5, 故1.83这一数据不应弃去。
 24 解：(1 由两次置信度高低可知，置信度越大，置信区间越大。
 25解：根据x
0.10290.10320.10340.10560.1038 4t|xT||54.26%54.46%|4s0.05%查表3-2得t0.90,3=3.18 , 因s
di0.00090.0006在显著性差异。0.000420. 001820.0011n141 26. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次，结果为（mg·g）：47.44，48.15，47.90，47.93-1222t>t0.95,3
，说明平均值与标准值之间存.
. 和48.03。问这批产品含铁量是否合格（P=0.95）？ 解故以0.90 的置信度认为x1与x2无： 显著性差异。
(1
7.9936÷÷x
28 解：x47.4448.1547.9047.9348.0347.890.9967-5.02=7.994n50.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2 0.0325×5.103×60.06÷139.8=0.0325×5.10×60.1÷140=0.0712 -4(0.452(0.262(0.012(0.042(0.142 (3 （1.276×4.17）+1.7×10s0.2751（0.0021764×0.0121）

 （0.00218×0.0121）
= 5.34+0+0 =5.34 (4 pH=1.05 ,[H]=8.9×10
29 解：+-2-=（1.28×4.17）+1.7×10--4t|xT||47.8948.00|0.41 s0.27查表3-2, t0.95,4 =2.78 , t0.95,4说明这批产品含铁量合格。 27解：n1=4

(1 x
60.72%60.81%60.70%60.78%60.56%606x10.1017 sds13.9104
n2=5


0.02%20.07%20.04%20.04%2n161i2 x20.1020 G1
s22.4104
Fxx160.74%60.56%1.8s0.10%s1s222(3.91042.64 4(2.410表 查表3-5, fs大=3， fs小=4 ， FG2
x6x60.84%60.74%1.0s0.10%=6.59 ， F< F表 说明此时未表现s1与s2有显著性差异（P=0.90）因此求得合并标准差为
查表3-4得, G0.95,6=1.82 , G10.95 , 6 , G20.95 , 6 , 故无舍去的测定值。 （2） ss1(n11s2(n21(n11(n21 22(3.91042(41(2.4104(513.1104(41|x(T5|1|60.74%60.75%|t0.1s0.10%
0.95,50.95 , 5|x1x2|n1n2|0.10170.1020|45 查表3-2得，t=2.57 , 因tt1.444sn1n24明上述方法准确可靠。53.110

查表3-2 , 当P = 0.90, f = n1 + n2 – 2 = 7 时, t 0.90 , 7 = 1.90 , t < t0.90 , 7

，说.
. 度时，结果偏低；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏高, 用此HCl溶液测定1答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析第四章 思考题与习题 有机碱时结果偏低。
4 解：所得残渣为KCl，有3.427g K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O KOH+HCl==KCl+H2O 2K2CO3%KOH%2K法。
滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。
标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。
标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反 为止，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。
指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。
基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。
2 答：TBA表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。 TBA%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。
3 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏高, 用（２）标定HCl溶液的浓. mKCl(MMKCl(CHClVHClK2CO3MKOHM(22.38%90.138.2100%56.1174.55(1.00046.002100013.427g 5 解：因为cmMV，所以m增大（试剂中含有少量的水份），引起了结果偏高。 6解：H2SO4，KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。
H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。
7解：(1 .B (2. A (3 . B 8解：(1 设取其浓溶液V1mL, mNH31V1NH3%, CV=mNH3M, NH3VNH31cVM2.00.517.03129%0.8929%66mL
 (2 设取其浓溶液V2mL, VcVMHAc2.00.560257mL2100%1.05100%
(3 设取其浓溶液V3mL VcVMH2SO400.598.033396%2.1.8496%56mL(4 . D (5 . B (6 .C
.
9解：设需称取KMnO4 x克
CNa2CO3
xMKMnO40.5877105.990.05544molL1MV0.1mcV
 Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 设HCl的浓度为CHCl ，则可得关系式为 ：
xcVMKMnO40.0200.5158.031.6g
用标定法进行配制。
10解：设加入V2 mL NaOH溶液，
cc1V1c2V2V1V2 即
CHClVHCl2CNa2CO3VNa2CO3
 500.00.080000.5000V20.2000500.0V2
解得: V2=200mL 11解：已知 MCaO=56.08g/moL,HCl与CaO的反应: CaO+2H=Ca+H2O 即： +2+CHCl21.960.0554420.002
CHCl0.1010mol/L
14解：设NaOH的真实浓度为C 则b2
aV1C10.10181.018 V2C20.1000 当C1 稀释后HCl标准溶液的浓度为： 0.09999mol/L时，则CHCl
103THClCaOMCaOC1V10.09991.0181.0001030.0050002CmolL10.1017mol/L20.1783V2156.08
-3 设稀释时加入纯水为V ，依题意： 1.000×0.2000=0.1783×（1+10×Ｖ）
∴ Ｖ=121.7ｍL 12解：设应称取x g Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 当Ｖ1=Ｖ=20mL ，时
x=0.5×0.10×20×10×105.99=0.11g 当Ｖ2=Ｖ=25mL ，时
x=0.5×0.10×25×10×105.99=0.13g 此时称量误差不能小于0.1% 13解：-3-315解：设HCl 和NaOH溶液的浓度为C1和C2 MgCO3+2HCl==MgCl2+CO2+H2O 30.33ｍLNaOH 溶液可以中和36.40ｍL HCl溶液。即
 36.40 / 30.33=1.2 即 1ｍLNaOH相当1.20ｍL MgCO3 因此，实际与MgCO3反应的HCl为： 48.48-3.83×1.20=43.88ｍL 由mACTMAVTa1000t得
.
.
C1CHCl
在由mMgCO310002MMgCO3VHCl1.85010002 =0.03351g1.000molL1·mL84.3243.88 -1 V1C1V2C2TK2Cr2O7得

Fe2O3cK2Cr2O713MFe2O131000mLL =0.1000mL·
L-1CNaOH
1136.400.0011.0001.200mol/1000LmLL13159.7gmoL30.330.001 =0.04791g·mL
1）-1 HCl 和NaOH溶液的浓度分别为17解：（1.000mol/L和1.200mol/L
mB16解： 根据公式：cBMBV（1）
已
THClNaOH 知
，
cHClMNaOH100010.0043740.0036.4610001000-1
=0.004794g·mL mK2Cr2O714.709g（2）和V500mLMK2Cr2O7294.2gmoL
THClCaO
cHClMCaO100010.0043756.08136.4610001210002
18 =0.003361g·mL
-1代入上式得：
cK2Cr2O70.1000moLL1cNaOHVNaOHMHAc103500mLHAc%=294.2gmoLcHAcVHAc1000mLL1 2++3+14.709g解
：

（2） Cr2O7+6Fe+14H==2Cr+6Fe3+2-+7H2O nCrO2271nFe260.302420.1710360.05100%
=1.05510 =3.47% 19解： 2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2 HCl+NaOH==NaCl+H2O CaCO3%=nCrO2271nFe2O3
3 TK2Cr2O7
FecK2Cr2O716MFe11000mLL(cHClVHClcNaOHVNaOHMCaCO3mCaCO31000
12100% =0.1000moLL111 655.845gmoL=1000moLL1.
. C(HO(OH的共轭酸为Cu(HO(OH；
1(0.510050.000.490025.00100.09 (CHN的共轭酸为(CHNH； 2100% R—NHCHCOO的共轭酸为R—NHCHCOOH， 1.0001000+u22222+26426-2
=66.31% 20解：2HCl+CaO==CaCl2+H2O 2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2 nHCl总COO--COO 的共轭酸为COO--COOH=0.20002.510=51033mol 设称取混合物试样x克
则3
答：（1）MBE：[NH4]+[NH3]=2c; -2-+x20%x75%225103
56.08100.09解得 x=0.23g 21解： 2NaOH+H2C2O4 ==Na2C2O4+2H2O 设H2C2O4的百分含量为x% ，得
[H2CO3]+[HCO3]+[CO3]=c CBE[NH4]+[H]=[OH]+[HCO3]+2[CO3] PBE--++--2-：：MBE3[H]+[H2CO3] [NH4]+[NH3]=c; +++[HCO3]=[NH3]+[OH] S

CNaOHx%0.001MH2C2O40.5x%0.1018x%0.00190.040.5[HCO]+[HCO]+[CO]=c 0.4583gx% CBE：-2-233 （2）：[NH4]+[H]=[OH]+[HCO3]+2[CO3] PBE[H]+[H2CO3]=[NH3]+[OH]+[CO3] +-2-++--2-：+第五章 18. 已知某金矿中金的含量的标准值为12.2g•t（克·吨），δ=0.2，求测定结果大于11.6的概率。思考题与习题
-1-14 答：（1）MBE：[K]=c [H2P]+[HP]+[P]=c CBE：[K]+[H]=2[P]+[OH]+[HP] PBE：[H]+[H2P]=[HP]+[OH] （2）MBE：[Na]=c , [NH3]+ [NH4]=c [H2PO4]+[H3PO4]+[HPO4]+[PO4]=c -2-3-+++--++2----2-1答：H2O的共轭碱为OH；；
H2C2O4的共轭碱为HC2O4； H2PO4的共轭碱为HPO4； HCO3的共轭碱为CO3；； C6H5OH的共轭碱为C6H5O； C6H5NH3的共轭碱为C6H5NH3； HS的共轭碱为S；
Fe(H2O的共轭碱为Fe(H2O5(OH； R-NHCH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COO。 2答：H2O的共轭酸为H； NO3的共轭酸为HNO3； HSO4的共轭酸为H2SO4； S的共轭酸为HS； C6H5O的共轭酸为C2H5OH . -2---+3+62+-2-+--2--2--- CBE[Na]+[NH4]+[H]=[OH]+2[HPO4]+[PO4] PBE[H]+[H2PO4]+2[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[PO4] （3）MBE：[NH3]+ [NH4]=c [H3PO4]+[H2PO4]+[HPO4]+[PO4]=c CBE[NH4]+[H]=[H2PO4]+2[HPO4]+3[PO4]+[OH] PBE[H]+[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[HPO4]+2[PO4] （4）MBE：[NH3]+ [NH4]=c [CN]+[HCN]=c -++-2-3-++2-3---2-3-++--3-+++-2-3-：：：： CBE：[NH4]+[H]=[OH]+[CN]+[HCN] ++--
. PBE：[HCN]+[H]=[NH3]+[OH] 5答：(1设HB1和HB2分别为两种一元弱酸，浓度分别为CHB1和CHB2 mol·L。两种酸的混合液的PBE为
[H]=[OH]+[B1]+[B2] 混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 -6-4-+----1+-(3 pKa=2.86 (4pKa1=2.35
pKa2=9.60
故pH=( pKa1+pKa2/2=(2.35+9.60/2=5.98 所以配制pH=3.0的溶液须选（2），（3）；配制pH=4.0须选（1），（2）。
8答：(1 Ka=7.2×10 ,CspKa=0.1×7.2×10=7.2×10>10
(2 Ka2=3.9×10 ,CspKa2=0.1×3.9×10=3.9×10>10-7-8 -10-6-5-8-4[H][HB1]KHB1[H][HB2]KHB2[H](3 Ka2=2.5×10 ,CspKa2=0.1×2.5×
10=2.5×10<10
(4 Ka1=5.7×10 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10/5.7×10=1.8×10, CspKb1=0.1×1.8×10=1.8×10>10 (5 Ka2=5.6×10 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10/5.6×10=1.8×10, CspKb1=0.1×1.8×10=1.8×10>10 (6 Kb=1.4×10 ,CspKb=0.1×1.4×10=1.4×10<10
(7 Kb=1.4×10 , Ka=Kw/Kb=1.0×10/1.4×10=1.7×10, -6-7-8CspKa=0.1×1.7×10=1.7×10>10
(8 Kb=4.2×10 ,CspKb=0.1×4.2×10=4.2×10>10
根据CspKa≥10可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。
9解：因为CspKa≥10，Ka=Kt•Kw，
-8-8-4-5-8-4-14-9-6-9-9-10-8-9-4-5-8-14-11-4-11-7-8-8-14-8-7-8-10-11-8 [H][HB1]KHB1[HB2]KHB2 (1 当两种都较弱，可忽略其离解的影响，[HB1]≈CHB1 ，[HB2]≈CHB2 。
式（1）简化为 [H]CHB1KHB1CHB2KHB2(2 若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H]，对式（1）进行逐步逼近求解。
(2 +KNH31.8105 14KNHKW/KNH31.0104/1.81055.61010故：CspKt≥106 10答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H+OH=H2O +-
KH3BO35.810根据10
公得：
式Kc=1[H][OH]=[H]CHB1KHB1CHB2KHB2[H]CHB1KHB1CHB2KHB21.07105mol/L
pH=lg1.07×10=4.97 6答：范围为7.2±1。
-51=1.0×10 (25℃ 100.15.6100.15.81010KW14 此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

7答：(1 pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH=(pKa1+pKa2/2=(2.95+5.41/2=4.18 (2 pKa=3.74 .
. 11答：根据CspKa(Kb≥10，p Csp+pKa(Kb）≥8及Ka1/ Ka2>10,p Ka1-p Ka2>5可直接计算得知是否可进行滴定。
（1）H3AsO4 Ka1=6.3×10, pKa1=2.20 ; Ka2=1.0×10 , pKa2=7.00; Ka3=3.2×10, pKa3=11.50. 故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。
pHsp=(pKa1+pKa2=4.60 溴甲酚绿；
pHsp=(pKa2+pKa3=9.25 酚酞。 （2）H2C2O4 pKa1=1.22 ; pKa2=4.19 pHsp=14-pcKb1/2=14+(lg0.1/3-14+4.19=8.36 pKa1-pKa2=2.03 故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；
（3）0.40 mol·LpKb1=4.07 ; pKb2=7.15 cKb2=0.4×7.1×10>10
pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15/2=2.99 故可同时滴定一、二级，甲基黄，由红色变为黄色；
（4） NaOH+(CH26N4 pKb=8.85 pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85/2=8.92 故可直接滴定NaOH，酚酞，有无色变为红色；
（5）邻苯二甲酸
=2.95 ; pKa2=5.41 pHsp=pKW-pcKb1/2=14+[lg0.05-(14-5.41]/2=8.90 故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；
（6）联氨 pKb2=14.12 pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52/2=6.22 故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；
（7）H2SO4+H3PO4 甲基红，由黄色变为红色 pHsp=[(p(Ka2(cKa3+Kaw/c]/2=9.66 pKb1=5.52 ; pKa1-8-8-1-12-7-35-8故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色； 吡啶 pKb=8.77 pHsp= pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25/2=6.03 故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。
12解：C1=0.10mol•L ， Ka2=1.8×10 ，所以
（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl （2）因为 甲基橙的变色范围为3.1～4.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点
-1-5（8）乙胺+pKb=3.25
乙二胺 A pH=pKa+lgHA 4.0=4.74+lg
x%
0.1x% x%=15% 13解：（1）能。因为H2SO4的第二步电离常数pKa2=2.00，而NH4的电离常数pKa=9.26，所以能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。
(2可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl标准溶液滴定H3BO3吸收液：
NH4OHNH3H2O
+ NH3 + H3BO3== NH4 H2BO3 +- H+ H2BO3== H3BO3
++-终点的产物是H3BO3和NH4（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量：
 w(NH42SO4(cVHCl2(cV(NH42SO4
14答：（1）使测定值偏小。
pHsp=[(pcKa1Ka2/(c+Ka1]/2=4.70 （2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。
15答：（1）还需加入HCl为；20.00÷.
. 4=5.00mL （2）还需加入HCl为：20.00×2=40.00mL （3）由NaHCO3组成。
16答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。
（2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶２、１∶１、１∶１。
17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：D 18解：（1）pH=7-lg2=6.62 （2）
 pOH=4.51 pH=9.49 （[OH]=-7）CKb0.11.41091.18105
pOH=4.93 pH=9.07 （[H]=+8）2K(CKaW(HCN(0.021.0102(0.021.01022Ka80.021.(0NH4106.351010[H]CKa(HCN2
=5.12310 +
2
pH=9.20 （）=[[H]=+9）=pH=lg[H]=1.59 3（[H]=+Ka1Ka2CKaKW105.71081.210158.271012
60.105.610
1.010+147.4810 pOH=9.20 pH=4.１8 （10） pH=-lg[H]=5.13 （[H]=+4）=3[OH]=-CKbCKa40.11.01014/1.210150.91
pOH=0.04 pH=13.96 （[H]=+0.0251.84102.110+
11） pH=-lg[H]=2.69
（[H]=4+5）=
CKa10.14.51032.12102 pH=1.67 19．计算0.010 mol·LH3PO4溶-1CKa101.0107.210 （[OH]=-2.6810+7
液中（1）HPO4，（2）PO4的浓度
解：∵


2-3- pH=-lg[H]=6.54 6）CKa1 。CKb=Ka20.017.6103 〉40Ka2Ka2》1.0104. 1.01053.74107.2101014 且CKa1=0.01×7.6×10-3

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